1.丙烯酸樹脂的定義:由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等乙烯基單體合成的共聚物稱為丙烯酸樹脂。
二、丙烯酸樹脂的分類
1.按組成:丙烯酸樹脂、苯丙樹脂、硅丙樹脂、醋酸乙烯-丙烯酸樹脂、氟丙烯酸樹脂、叔丙烯酸樹脂等。
2.根據(jù)成膜特點:熱塑性丙烯酸樹脂和熱固性丙烯酸樹脂。
熱塑性丙烯酸樹脂的成膜主要依靠溶劑或分散介質(zhì)(通常是水)的揮發(fā),使大分子或大分子顆粒聚集融合成膜,成膜過程中沒有化學反應,存在膜的耐溶劑性差的缺點;
熱固性丙烯酸樹脂,又稱反應性交聯(lián)樹脂,在成膜過程中伴隨著幾個組分的反應基團發(fā)生交聯(lián)反應,因此成膜物具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因此具有良好的耐溶劑性和耐化學性,適用于制備防腐涂料。
三.丙烯酸單體
根據(jù)單體對薄膜性能的影響,通常將單體分類如下,以便于其應用。
丙烯酸的共聚改性
1.共聚目的:(1)提高樹脂的Tg(2)調(diào)節(jié)樹脂的極性、溶解性和機械性能,如丙烯酸和甲基丙烯酸,可以提高漆膜與基材的附著力;(3)引入官能團與交聯(lián)劑反應形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。主要功能單體為丙烯酸羥乙酯(丙烯酸羥丙酯)、N-羥甲基丙烯酰胺,引入-OH丙烯酸、甲基丙烯酸和亞甲基琥珀酸,引入-COOH使共聚物水溶性,提高樹脂附著力,與相關交聯(lián)劑反應。因此,根據(jù)涂膜的應用要求,選擇合適的單體設計共聚物分子,并通過實驗,開發(fā)出符合要求的涂料用樹脂,這是我們R&D人員追求的目標。
丙烯酸樹脂的配方設計原則
丙烯酸樹脂及其涂料應用廣泛,配方設計非常復雜?;驹瓌t主要遵循以下幾點:
1、確定樹脂劑型——溶劑或水劑型適用于不同的基質(zhì)和產(chǎn)品;
2.根據(jù)性能要求確定單體組成、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、溶劑組成、引發(fā)劑種類和用量以及聚合工藝;
最后通過實驗測試和修正,確定了好的產(chǎn)品工藝和配方。單體的選擇是配方設計的核心內(nèi)容。
單體選擇
1.單體概述
為了方便應用,聚合單體通常分為三類:硬單體、軟單體和功能單體,詳見上表。
甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈是最常用的硬質(zhì)單體。
丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯是最常用的軟單體。
長鏈丙烯酸和甲基丙烯酸酯(如月桂酯和十八烷基酯)具有良好的耐醇和耐水性。功能性單體包括含羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,而含羧基的單體包括丙烯酸和甲基丙烯酸。羥基的引入可以為溶劑型樹脂提供與聚氨酯固化劑和氨基樹脂交聯(lián)的官能團。
其他功能單體包括丙烯酰胺(AAM)、羥甲基丙烯酰胺(NMA)、雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)、乙酰乙酸乙酯甲基丙烯酸酯(AAEM)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)等。
功能單體的用量一般控制在1% ~ 6%質(zhì)量比,不能過多,否則可能影響樹脂或涂料的儲存穩(wěn)定性。有關單體選擇的更多信息,請參考:丙烯酸樹脂合成過程中單體選擇原則概述。
由于異丙基的空間位阻效應,乙烯基三異丙氧基硅烷單體的Si-O鍵水解較慢,乳液聚合時可將其用量提高到10%,有利于提高乳液的耐水性和耐候性,但價格較高。
在含羧基的單體中引入羧基可以改善樹脂對顏填料的涂飾性能和對基材的附著力,并且它們與環(huán)氧基反應,對氨基樹脂的固化具有催化活性。
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